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            技術資料

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            氯醚樹脂及其生產和應用
            來源:江陰匯通   發布時間:2021-09-16
            一、概述
            1.產生:含氯聚合物因其優良的防腐性而被廣泛應用。氯化橡膠以其優良的防腐蝕性,在含氯聚合物中占有相當大的比例。近年來,環保法規要求越來越嚴格,傳統氯化橡膠由于含有較多的殘留CCl4,污染大氣而受到各國限制。根據《蒙特利爾議定書》的規定,發達國家自1995年以來陸續關閉了四氯化碳生產氯化橡膠的裝置,對發展中國家允許有l0年寬限期,即到2005年(即2006年1月1日起)停止使用四氯化碳。氯醚樹脂作為替代氯化橡膠的重防腐涂料用基料,以其優越的價格和環保優勢,具有十分廣闊的應用前景。BASF公司最早推出該項產品,并做了大量的應用研究。
            2.結構:氯醚樹脂是由75%氯乙烯(VC)和25%乙烯基異丁基醚(IBVE)的共聚物。


            3.特性:
            (1)溶解性好:芳烴類、酯類、乙二醇醚類及其酯類、酮類都是氯醚樹脂的真溶劑,在真溶劑里攪拌即溶。
            (2)防腐性好:氯醚樹脂分子中不含可皂化的酯鍵,耐酸性、耐堿性和耐鹽性等性能好,與涂料用其他樹脂具有廣泛的混容性,可提高其他樹脂(如醇酸樹脂、瀝青等)涂料的性能。
            (3)穩定性好:氯醚樹脂分子中不含反應性雙鍵,不易被大氣氧化而降解;耐光穩定性優異,不易泛黃及粉化。
            (4)附著力好:氯醚樹脂含有共聚的乙烯基異丁基醚,容易與基材形成氫鍵,保證涂料在各種底材上具有良好的附著力。
            (5)內塑性好:氯醚樹脂分子結構中異丁基醚作為高分子鏈的支鏈存在,使其聚合物分子不易堆砌緊密,結晶度降低,宏觀表現為聚合物柔韌性增強,具有很好的內增塑性,不需外加增塑劑即具有足夠的柔韌性。這樣配方中的增塑劑含量可以控制得相當低,不會因為過量的增塑劑遷移使涂膜的硬度下降,造成變脆、龜裂、脫落等現象。
            (6)相容性好:氯醚樹脂與其它多種樹脂極易相溶,并可改善和提高諸如干性油、醇酸樹脂、焦油和瀝青、環氧、丙烯酸為基料的涂料性能。
            (7)阻燃性好:氯醚樹脂含有氯原子,具有一定的阻燃性,加入其它阻燃的顏填料和防火劑,可制成防火涂料,用于建筑防火領域。

            二、產品


            其中旋轉粘度是在23℃的20%甲苯溶液中按ISO3219用旋轉計粘度測定。

            三、合成工藝
            1.乳液聚合法——BASF公司
            流程圖:


            2.懸浮聚合法——匯通公司
            流程圖:


            3.乳液聚合法和懸浮聚合法主要區別:


            四、應用
            1.涂料
            (1)組成
            ①溶劑:氯醚樹脂不溶于脂肪烴和醇類溶劑,它們只能做稀釋劑,能溶于芳香烴、氯化烴、酯類、乙二醇醚類及其酯類、酮類溶劑。乙二醇醚類會降低涂膜的抗水性,酮類易殘留在涂膜中,常用的溶劑有二甲苯、醋酸丁酯、高沸點芳烴溶劑等,最常用的還是二甲苯。
            ②增塑劑:主要用氯化石蠟,鄰苯二甲酸酯、己二酸酯及磷酸酯類因其易水解而很少用。尿素、聚酯、丙烯酸、環氧等增塑性樹脂也經常使用。
            ③顏填料:和通常涂料一樣。
            ④助劑:分散劑、消泡劑、流平劑等。
            ⑤防沉劑:有機膨潤土、氣相二氧化硅、氫化蓖麻油等。
            ⑥熱穩定劑:低分子環氧樹脂、有機錫穩定劑等。通常情況下,氯醚樹脂本身具有足夠的抗氯解穩定性,在配方中不需要加穩定劑,若氯醚樹脂涂料的涂層需要長時間持續地暴露在高于70 ℃的環境中,必須在配方中加入熱穩定劑。
            (2)領域
            ①工業防腐涂料:氯醚樹脂單獨或者配以醇酸樹脂、丙烯酸樹脂或環氧樹脂等,與防銹顏料或鋅粉制作底或面涂料,廣泛用于工廠的外管道及貯槽等鋼構件,化工行業鋼鐵構件的防腐,以及與水和水蒸氣接觸的建筑物等,可以防止工業大氣引起的腐蝕。 環氧厚涂底漆參考配方:


            ②船舶涂料:氯醚樹脂配以瀝青、氧化亞銅、鐵紅及含溴、碘的碳氫化合物等,經海水浸泡后,僅有5%面積鋼板為海生物所黏附;加入氧化鋅、苯基酚后具有良好的抗污性,涂層在海水中浸泡兩年仍不被沾污。
            防污漆參考配方:


            ③集裝箱涂料:為了確保集裝箱涂料的質量,國際集裝箱標準化委員會對集裝箱涂料的鑒定和檢測有統一的規定,即涂料體系必須通過美國Konstandt Lab 8個項目,13種方法測試,獲得該試驗室認可證書(總評分超過120),才能在集裝箱上使用。氯醚樹脂涂料以其優異的附著力和耐水性,并能保證涂料在較大溫度變化范同內的穩定性用于集裝箱領域。目前大部分公司都是拿氯醚樹脂制作涂料送樣檢測,而后用丙烯酸樹脂制作涂料生產使用。
            集裝箱面漆參考配方:


            ④輕金屬底面漆:由于氯醚樹脂含有共聚的乙烯基異丁基醚鍵,可以保證在鋁、鋅、鍍鋅鋼等底材表面上的良好附著,這是其他氯化烯烴樹脂涂料所不能比的??杀皇褂糜谲噹扉T窗、屋頂雨水槽、陽臺、燈柱和公路防撞隔離板等。
            鋁材鋅黃底漆參考配方:


            ⑤塑膠涂料:一般與丙烯酸樹脂混合制作在聚酯、硬質聚氯乙烯、尼龍、聚苯乙烯、酚醛、三聚氰胺等塑料底材上的涂料。
            ⑥無機底材涂料:氯醚樹脂和耐堿性增塑劑制作涂料可用于石棉、水泥、混凝土、磚石等堿性底材,配制成游泳池涂料、建筑涂料、橋梁涂料以及路標涂料等。
            天藍色游泳池漆參考配方:


            ⑦木器涂料、紙張涂料、阻燃涂料等。
            2.油墨
            (1)組成
            ①溶劑:現在主要使用醋酸乙酯。從環保角度出發,苯類、酮類不用。
            ②配套樹脂:EVA樹脂、CPP樹脂等。
            ③顏料:鈦白粉、酞菁藍、永固紅等常用顏料。
            ④助劑:分散劑、消泡劑、流平劑、抗氧劑、抗靜電劑等。
            (2)領域:塑料凹版復合油墨,用在OPP、CPP和混合PE等軟包裝上。
            (3)特性
            ①印刷適應性優異,能適應各類凹版印刷機,特別適合作低粘度、高速印刷。
            ②三色套印色澤鮮艷,層次分明,網點重現性好。
            ③對于不同的復合材料,均能提供極佳的復合強度。
            ④油墨轉移性好,不易出現染版現象。
            ⑤油墨溶劑殘留極少,適合食品包裝的要求。

            五、與其它含氯聚合物涂料的比較


            參考文獻
            [1] 白俊千,氯醚樹脂生產應用及發展前景,天津化工,2011年9月第25卷第25期5-7
            [2] 王彤,氯醚樹脂生產及應用概述,上海氯堿化工,2005年第3期22-27
            [3] 祝雪山,氯乙烯與異丁基乙烯基醚共聚樹脂的性能以及具體應用,浙江化工,2005年第36卷第5期20-21
            [4] 劉松濤,乳液法合成氯乙烯/乙烯基異丁基醚共聚樹脂,中國氯堿,2010年第11期9-11
            [5] 徐春榮,改性氯醚樹脂涂料的研制,現代涂料與涂裝,2011年8月第14卷第8期36-40
            [6] 蔣娟、成海玲、朱杰,氯醚樹脂在涂料中的應用,上海涂料,2010年第48卷第8期53-55
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